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Issue
J. Chim. Phys.
Volume 95, Number 10, November/December 1998
Page(s) 2129 - 2142
DOI http://dx.doi.org/10.1051/jcp:1998359
DOI: 10.1051/jcp:1998359


J. Chim. Phys. Vol. 95, N°10  p. 2129-2142

Rate constants for the reactions ofCH $_{\sf 3}$O with CH $_{\sf 2}$O, CH $_{\sf 3}$CHO and ${\sf i}$-C $_{\sf 4}$H10

C. Fittschen, B. Delcroix, N. Gomez and P. Devolder

Laboratoire de Cinétique et Chimie de la Combustion, URA 876 du CNRS, Centre d'Étude et de Recherche Lasers et Applications (CERLA), Université de Sciences et Technologies de Lille 1, 59655 Villeneuve-d'Ascq cedex, France

Abstract
The rate constants for the reactions of CH 3O radicals with 3 reactants have been measured by two different techniques: laser photolysis (LP) and fast flow reactor (FF), both coupled with a detection of CH 3O radicals by laser induced fluorescence. The reaction with formaldehyde CH2O has been measured in the temperature range 295 - 450 K. Both sets of results (LP and FF) are in excellent agreement and lead to a pressure independent rate constant of $k_1=(1.1\pm 0.3)\times10^{-12}\exp(9.6\pm1.0$ kJ mol -1/RT) cm 3 s -1. The reaction with acetaldehyde CH 3CHO has been measured between 286 and 493 K. Both sets of experiments are again in excellent agreement and lead to a pressure independent rate constant of $k_2=(5.7\pm 1.3)\times10^{-13}\exp(-5.2\pm0.7$ kJ mol -1/RT) cm 3 s -1. No reaction could be detected with isobutane i-C 4H 10 at temperature up to 356 K, leading to an upper limit for $k_3\le2.5\times10^{-15}$ cm 3 s -1.

Résumé
Les constantes de vitesse des réactions du radical méthoxyde (CH 3O) avec 3 réactifs ont été mesurées par deux techniques différentes : la photolyse laser (LP) et le réacteur à écoulement rapide (FF), toutes deux associées à une détection de CH 3O par fluorescence induite par laser (LIF). La réaction avec le formaldéhyde CH 2O a été étudiée dans la gamme de températures 295 - 450 K. Ces deux techniques conduisent à des valeurs de k1 bien cohérentes et représentées par l'expression $k_1=(1,1\pm 0,3)\times10^{-12}\exp(9,6\pm 1,0$ kJ mol -1/RT) cm 3 s -1, indépendante de la pression. La réaction avec l'acétaldéhyde CH3CHO a été étudiée dans la gamme de températures 286 - 493 K. L'ensemble des valeurs est bien représenté par $k_2=(5,7\pm 1,3)\times10^{-13}\exp(-5,2\pm0.7$ kJ mol -1/RT) cm 3 s -1, indépendante de la pression. Avec la technique de LP aucune réaction n'a pu être détectée jusqu'à 356 K pour la réaction de CH 3O avec l'isobutane i-C 4H 10 (k 3), d'où la valeur limite : $k_3\le2.5\times10^{-15}$ cm 3 s -1.


Key words: kinetics -- atmospheric chemistry -- methoxy radicals -- aldehyde
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© EDP Sciences 1998