Étude par diffusion de la lumière et par viscosimétrie des propriétés des solutions de quelques polyisoprènes cycliques

¹ Centre de recherches sur les macromolécules, C.N.R.S., Strasbourg, France.
² Faculté des Sciences de l'Université Charles, Prague, France
³ Institut de chimie-physique de l'Académie des Sciences, Prague France.

Résumé

Les polyisoprènes cycliques forment une variété de poly- isoprènes dont les propriétés et la structure diffèrent de celles de polyisoprènes linéaires. Par diffusion de la lumière et par viscosimétrie on a montré qu’il s’agit de macromolécules très compactes de forme presque sphérique dont les dimensions et particulièrement le volume hydrodynamique sont extraordinairement faibles; les valeurs de l’exposant a dans l’équation de KUHN-MARK-HOUWINK sont 0,14 pour des échantillons non fractionnés et 0,17 à 0,24 pour les fractions. La constante Kθ qui permet de calculer les dimensions non perturbées a été obtenue par extrapolation; elle est comprise entre 0,08 et 0,12 ml/g et est proche de la valeur 0,119 ml/g mesurée pour le caoutchouc naturel. Les techniques utilisées ne permettent pas de caractériser de façon précise la microstructure de ces molécules et de vérifier les hypothèses basées sur les mesures spectroscopiques selon lesquelles ces macromolécules contiendraient des segments formés de cycles condensés.

Abstract

Cyclic polyisoprenes form a variety of macromolecules whose properties and structures differ from those of linear polyisoprenes. By light scattering and viscosimetry, it has been shown that the macromolecules are of compact spherical shape whose dimensions (espacially those of the hydrodynamic volume) are extraordinarily small. The a values in the Kuhn-Mark-Houwink equations are 0.14 for non-fractionated samples and 0.17 to 0.24 for the fractions. The constant, Kθ which enables one to calculate the unperturbed dimensions, was obtained by extrapolation and found to lie between 0.08 and 0.12 ml/g. This value is near 0.119 ml/g determined for natural rubber. The technique used in this work are not appropriate to characterize precisely the microstructure of these macro- molecules and to verify the hypothesis based on spectroscopies data whereby these macromolecules would contain cyclic segments.