Reaction of purines with hydroxyl radical generated by photolysis of mercaptopyridine-N-oxides

Instituto Superior Técnico, Secçâo de Química Orgânica, Av Rovisco Pais, P-1096 Lisboa Codex, Portugal.

Abstract

The UV-photolysis of 4-mercaptopyridine-N-oxyde in aqueous solution is shown to be an efficient method of generating HO^• radicals, as an alternative to the radiolysis of water. The reaction of adenine with HO^• produced by the photolytic method resulted in the formation of 8-hydroxyadenine and 4,6-diamino-5- formamidopyrimidine in conditions and yields similar to those observed when HO^• is produced by water radiolysis. ESR studies of the transients formed upon reaction of HO' with xanthine showed the formation of a radical anion in neutral conditions and a radical dianion at high pH values, due to the oxidation of the substrate by the conjugate base of HO^•, the O^•- radical.

Résumé

La photolyse UV du N-oxyde de 4-mercaptopyridine en solution aqueuse est présentée comme une méthode efficace et alternative à la radiolyse de l’eau concernant la génération de radicaux HO^•. La réaction de ces radicaux, produits par photolyse, avec l’adénine conduit à la formation de of 8-hydroxyadénine et de 4,6- diamino-5-formamidopyrimidine dans des conditions et avec des rendements semblables à ceux observés lorsque le radical HO^• est produit par radiolyse de l’eau. Des études par spéctroscopie de RPE concernant les éspèces radicalaires formées après réaction du radical HO^• avec la xanthine ont mis en évidence la formation d’un radical anion en milieu neutre et d’un radical dianion à pH élevé, ce dernier résultant de l’oxydation du substrat par le radical O^•-, base conjuguée de HO^•.