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J. Chim. Phys.
Volume 66, 1969
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Page(s) | 320 - 326 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1969660320 | |
Published online | 28 May 2017 |
Anisotropie optique moléculaire de polyoxyéthylènes
(Institut de Magnéto-chimie du C.N.R.S., « Brivazac » 33-Pessac, France.)
Le calcul (le l’anisotropie optique moléculaire moyenne <γ2> de polyoxyéthylènes a été effectué selon la théorie des isomères de rotation et compte tenu de l’interdépendance des angles de rotations internes de liaisons immédiatement voisines.
L’interprétation des résultats expérimentaux a permis de déterminer, avec une précision satisfaisante, diverses énergies de rotation internes dans ces composés faisant intervenir des interactions du premier et second ordre entre groupes d’atomes séparés respectivement par trois et quatre liaisons du squelette de la molécule. Enfin cette étude a été rendue possible par de récents progrès théoriques réalisés par FLORY et ses collaborateurs (1964 et 1965) dans les domaines du moment dipolaire et des dimensions moyennes des chaînes.
Abstract
The calculation of the average molecular optical anisotropy <γ2> of polyoxyéthylènes has been carried out according to the theory of rotational isomers and taking into account the interdependence of internal rotation angles between immediately neighboring bonds. The interpretation of experimental results allowed us to define, with sufficient accuracy, various energies of internal rotation in these compounds involving first and second order interactions between atom groups separated respectively by three and four skeletal bonds of the molecule. Lastly this study was made possible by recent theorical progress realised by FLORY and his collaborators (1964 and 1965) in the domain of dipole moments and mean dimensions of chains.
Dans un précédent article (l2) nous avons donné à la page 1507 ΔUcc(0,0) = + 810 cal.mole-1 comme valeur théorique de cette différence d’énergie de rotation interne. Après vérifications ultérieures il faut lire ΔUCC(0,0) = 0 à + 50 cal.mole-1. L'accord avec la valeur expérimentale de - 180 cal. mole-1 se trouve par suite, très amélioré.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1969