Infrared spectroscopic study of condensed phase transitions in CF₄^*

¹ Hollins College, Virginia, U.S.A..
² Oak Ridge National Laboratory, Oak Ridge, Tennessee, U.S.A..

Abstract

Significant features of the infrared absorption spectrum of CF4 have been studied from 112 °K in the liquid state to approximately 20 °K in the solid state. The fundamental absorption v₄ and the combination bands (v₂ + v₄) and (v₄ + v₄) show strong discontinuities in band-width at the secondorder transition point near 76 °K, but display no observable change in band-width at the melting point. These observations appear to confirm directly the notion that the secondorder transition involves the onset of limited molecular rotation, and that the melting process involves primarily the destruction of the long-range order characteristic of the solid state.

Résumé

Les caractéristiques essentielles du spectre infrarouge de CF₄ sont étudiées depuis l’état liquide à une température de 112 °K jusqu’à l’état solide à une température de 20 °K. L’absorption fondamentale v4 aussi bien que les bandes combinaison (v₂ + v₄) et (v₄ + v₄) permettent d’observer des discontinuités marquantes dans les largeurs respectives des bandes au point de transition autour de 76 °K; cependant, elles ne présentent aucun changement notoire de largeur au point de fusion. Ces observations semblent offrir une confirmation directe de l’hypothèse que des transitions de cet ordre sont résultat d’un début de rotation moléculaire limitée et que la fusion est principalement le résultat du bouleversement de l’ordre étendu caractéristique de l’état solide.