N° 23. — Étude cinétique de la synthèse du tungstate de cobalt CoWO₄ par réaction a l’état solide

Institut de Recherches sur la Catalyse, CNRS, Villeurbanne, France.

Résumé

La synthèse du tungstate de cobalt CoWO₄ par réaction à l’état solide d’un mélange d’oxyde cobalteux CoO et d’anhydride tungstique, a fait l’objet d’une étude cinétique, en utilisant des produits divisés et en travaillant sous atmosphère neutre.

Deux mélanges réactionnels ont été préparés par broyage prolongé des réactifs. Ce broyage a pour effet de fournir des mélanges d’oxydes où une première germination a déjà eu lieu. Dans ces conditions, pour des températures peu élevées, les courbes cinétiques ont une forme sigmoïde suggérant un processus autoaccéléré. Par contre, pour des températures supérieures, comme à toute température dans le cas d’un mélange initialement exempt de tungstate, l’allure de la courbe isotherme indique une réaction autoinhibée. Enfin, certaines précisions sont apportées sur la succession des diffusions intergranulaire et en volume dans de telles réactions.

Abstract

The synthesis of cobalt tungstate CoWO₄, by reaction in the solid state of a mixture of cobaltous oxide CoO and tungstic anhydrid WO₃ was made the object of a kinetic study, using fine powders and working under inert atmospheres.

Two reactions mixtures were prepared by prolonged grinding of reactants. This grinding gives a mixture of oxides where some reaction has already occured. In these conditions, for moderate temperatures, the kinetic curves are sigmoidal, suggesting autoacceleration. By contrast, for higher temperatures, as for all temperatures in the case of a mixture free of tungstate, the shape of the isothermal curve indicates an autoinhibited reaction. Furthermore, some information was obtained on the succession of intergranular diffusion and bulk diffusion for such reactions.