Étude de l’écart à la loi de Raoult dans les systèmes comportant plusieurs solutés

Laboratoire de Thermodynamique et Physicochimie métallurgiques associé au C.N.R.S. (E.N.S. d’Electrochimie et d’Electrométallurgie, 18, rue Hoche, 38-Grenoble), France.

Résumé

L’intégration de la loi de Gibbs-Duhem dans les solutions diluées comportant n solutés permet d’exprimer le logarithme du coefficient d’activité du solvant en fonction des coefficients d’interaction et des fractions molaires, et d’en étudier le signe. Il résulte de cette expression la généralisation de la loi de Raoult correspondant au calcul de l’abaissement cryoscopique, l’étude du signe de l’écart à l’idéalité du solvant et enfin l’établissement d’un critère de cohérence entre les données thermodynamiques et les coefficients d’interaction dans les systèmes ternaires dilués.

Abstract

The integration of the Gibbs-Duhem equation applied to lnγ for dilute solutions containing n solutes leads to an expression of lnγ for the solvent function of the interaction parameters and the molar fractions. This expression permits the generalization of the Raoult’s law corresponding to the lowering of the freezing point of an alloy, the study of the deviation from ideality for the solvent and finally the establishment of a crorrelation between thermodynamic data and interaction parameters in dilute ternary system.