N° 78. — Sur les espèces positives et négatives formées par photoionisation de solutés en milieu alcoolique vitreux

Laboratoire de Chimie Physique de la Faculté des Sciences de Paris, 91-Orsay, France

Résumé

Quand la tétraméthylparaphénylènediamine (A) est plioto- Ionisée en solution solide dans l’éthanol sous 313 nm, on identifie A⁺ par spectroscopie d’absorption optique et A⁺⁺ pour des doses plus élevées.

Contrairement aux cas de radiolyses d’alcools vitreux purs, on n’observe pas en absorption, d’électrons piégés. La principale espèce négative serait C₂H₅O^-, formée par attachement électronique dissociatif sur C₂H₅OH. En matrice de méthylcyclohexane, on décèle des électrons piégés par la luminescence associée à la neutralisation A⁺ + e^-; leur dépiégeage optique produirait A^-.

Dans des conditions d’irradiation identiques, on trouve le même rendement quantique d’ionisation (3. 10^-3) pour A en solution dans l’éthanol ou le 3-méthylpentane.

Abstract

When tetramethylparaphenylene-diamine (A) is photo-ionized in ethanol solid solutions at 313 nm, A⁺ is observed, and also A⁺⁺ for higher radiation doses.

Contrary to the radiolysis of pure glassy alcohols, the trapped electron absorption band at 520-540 nm is not observed. C₂H₅O^- would be the main negative species produced though a dissociative electron attachment on C₂H₅OH molecules. In a methylcyclohexane matrix, trapped electrons are detected through the emitted neutralization luminescence; their optical detrapping seems lo produce A^-.

For identical irradiation conditions, the same ionization quantum yield (3.10^-3) is found for A in ethanol or 3-methylpentane.