Dégradation du polyacétaldéhyde évaluation de la longueur cinétique de chaine de dégradation

Résumé

A partir de pyrolyses sous rayonnement y et de dégradations thermiques sous vide, on a pu évaluer la longueur cinétique de chaîne de dégradation après un amorçage par rupture de chaîne.

Cette longueur est relativement faible, même à température relativement élevée (quelques pour cent de la longueur de la chaîne initiale vers 220°). L’énergie d’activation de la vitesse de dépropagation amorcée par rupture est de l’ordre de 5 Kcal/mole.

La valeur de cette longueur cinétique de chaîne de dépropagation permet d’expliquer l’évolution de la viscosité d’échantillons de polyacétaldéhyde en cours de dégradation. Par contre, elle pose le problème de l’interdépendance des divers mécanismes simultanés de dégradation du polyacétaldéhyde. Des phénomènes de restabilisation intermédiaire de la chaîne pourraient apparaître après une étape de dépropagation conduisant à des macromolécules ayant des extrémités de nature différente de celle de la macromolécule initiale.

Abstract

Pyrolysis tests under gamma irradiation and thermal degradation tests in vacuum were used to determine the cinetic length of the degradation chain after initiation by chain fracture.

The cinetic length is rather small, even at relatively high temperatures (a few % of the original chain length at about 220°). The activation energy of the depropagation velocity after fracture initiation is about 5 kcal/mole.

This value of the cinetic lentgh of the depropagation chain accounts for the variation of the viscosity of polyacetaldehyde samples during their degradation. On the other hand, it raises the problem of the interdependence of the different simultaneous degradation mechanisms of polyacetaldehyde. Processes of intermediate restabilization of the chain might occur after a depropagation step leading to macromolecules with ends differing from those of the initial macromolecule.