Analyse du spectre de vibration, détermination du champ de forces de valence et des modes normaux de vibration de la cyclohexanone et de la tétradeutério-2,2,6,6 cyclohexanone

Laboratoire de Spectroscopie Infrarouge, associé au CNRS, Faculté des Sciences de Bordeaux, 351, cours de la Libération, 33-Talence, France.

Résumé

Les spectres infrarouges et Raman de la cyclohexanone et de la tétradeutério-2,2,6,6 cyclohexanone ont été enregistrés entre 3 000 et 50 cm^–1 et une interprétation est proposée. Un champ de forces de valence contenant 30 paramètres a été déterminé à partir de 70 fréquences expérimentales; il est proche de celui du cyclohexane, ce qui montre que l’introduction d’un carbone sp² dans le cycle modifie peu le champ de forces du groupe cyclohexyle. Les modes de vibration du cycle de plus basse fréquence qui mettent en jeu les torsions des liaisons C — C sont très perturbés par les déformations r(GH₂) et γ(C = O). La deutériation en a du carbonyle modifie profondément la plupart des modes de vibration.

Abstract

Infrared and Raman spectra of cyclohexanone and 2,2,6,6 tetradeuterated cyclohexanone have been recorded between 3 000 and 50 cm^-1 and an interpretation is proposed. A valence force field comprising 30 parameters has been determined using 70 experimental frequencies. Its similarity to that of cyclohexane shows that the introduction of an sp² carbon in the ring results in only slight modification of the cyclohexyl-group force field. The lowest frequency ring vibrational modes which involve torsions of the C — C bonds are strongly perturbed by the deformations r(CH₂) and γ(C = O). Most of (he vibrational modes are modified significantly by α-deuteration.