Ionisation d’une série d’anilines substituées sur le cycle (indicateurs de Hammett) dans les mélanges ternaires eau-sulfolane-acide perchlorique

Laboratoire de Chimie Organique Industrielle ENSCP, 11, rue Pierre-et-Marie-Curie, Paris, 5 e, France.

Résumé

L’ionisation d’anilines primaires substituées sur le cycle a été étudiée dans les milieux mixtes eau-sulfolane-acide perchlorique, dans tout le domaine des compositions accessibles expérimentalement. Les anilines employées ont comme structure de base celle de la nitro-2 aniline et forment, en principe, une série d’indicateurs permettant de déterminer la fonction d’acidité H'₀ de Hammett. L’étude montre que tous les indicateurs ne sont pas « réguliers » : la mélhoxy-4 et la chloro-4 nitro-2 aniline ont des comportements particuliers pour certaines compositions du milieu. Dans les solvants binaires eau-sulfolane de compositions variables, les pK de dissociation des indicateurs sous forme acide ont pu être déterminés et le choix de l’indicateur origine a pu être spécifié.

Abstract

The ionization of primary aniline substituted on the ring, has been studied for water-sulfolane-perchloric acid mixtures in the whole range of experimentally accessible solvenL compositions. All the anilines used have basically the same structure, that of the nitro-2 aniline and constitute in theory a set of indicators which allow to determine the Hammett acidity function H'₀. The results show that all the indicators are not «regular»: methoxy-4 and chloro-4 nitro-2 aniline have a particular behaviour for some compositions of the media. For various compositions of the water-sulfolane binary solvent, the pK values of the conjugate acids of the indicators have been determined and the choice of the so-called « origin indicator » has been specified.