II. Échange isotopique de ¹⁸O du gaz carbonique avec les ions oxygène de l’hémipentoxyde de vanadium dopé par l’ion molybdène Mo⁶⁺

¹ , France.
² Institut de Recherches sur la Catalyse (CNRS). Département de Chimie-Physique, 39, boulevard du 11-Novembre-1918, 69-Villeurbanne, France.

Résumé

L’effet de dopage des ions molybdène 6 + sur la mobilité et la réactivité de l’oxygène de l’oxyde de vanadium est étudié par la méthode d’échange isotopique de ¹⁸O du gaz carbonique avec les ions oxygène du catalyseur. L’introduction d’ions Mo6+ dans le réseau de V₂O₅ tend à accroître la mobilité de l’oxygène interne du réseau. Par contre, le nombre d’ions oxygène superficiels qui participent directement à la réaction d’échange diminue sous l’effet de ce dopage. La constante de diffusion D de l’oxygène du réseau et la constante de vitesse d’échange k sont exprimées par les relations suivantes :

D_V2O5 dopé = 5,7.10^-11 e^-18±l,5 kcal.mole^-1/RT cm²/h

k_V2O5 dopé = 2.8.10¹⁸ e^{-5 ± 2 kcal.mole-1/RT} atom/m²h.

Abstract

The effect of doping by molybdenum 6 + ions on the mobility and the reactivity of oxygen from vanadium oxide is studied by the method of isotopic exchange of ¹⁸O of carbon dioxide with oxygen ions of the catalyst. The introduction of Mo6+ ions into the V₂O₅ lattice tends to increase the mobility of internal oxygen of the lattice. On the contrary, the number of surface oxygen ions which participate directly in the exchange decreases by the effect of this doping. The diffusion constant D of oxygen of the lattice and the rate constant of exchange k are given by the expressions :

D_V2O5 doped = 5,7.10^-11 e^-18±l,5 kcal.mole^-1/RT cm²/h

k_V2O5 doped = 2.8 X 10¹⁸ e^{-5 ± 2 kcal.mole-1/RT} atomes/m²h.