Effets de l’environnement cristallin sur la phosphorescence de SO₂ dans différentes matrices

(Équipe de Recherches du CNRS associée à l’ESPCI, 75231 Paris Cedex 05.), France.

Résumé

La phosphorescence de l’état vibrationnellement relaxé ã³B₁ de SO₂ est observée dans quatre matrices cristallisant dans le système cubique faces centrées (Xe — Kr — Ar — N₂). Les déplacements en fréquence vers le rouge des spectres par rapport à la phase gazeuse, sont interprétés en fonction d’une diminution de la polarisabilité de SO₂ lors de la transition ã³B₁→ [math]. L'élargissement des bandes de vibration en matrices de senon, de krypton et d’azote est attribué à des processus multiphonons dus à un couplage électron-phonon tort. En matrice d’argon, le couplage électron-phonon apparaît plus faible puisque la transition zéro-phonon est observée.

Abstract

Phosphorescence from the vibrationaly relaxed (ã³B₁) state of SO₂ is observed in four f.c.c. matrices (Xe—Kr—Ar—N2). Red shifts are interpreted as a function of a decrease of the polarisability of SO₂ when the transition (ã³B₁ → [math] occurs. The broadening of the vibronic bands, in xenon, krypton and nitrogen matrices are attributed to multiphotonic processes due to a strong electron phonon coupling. In argon matrix, Hie electron-phonon coupling is weaker and leads to the observation of the zero-phonon transition.