Mise en évidence par spectrométrie ultraviolette de la mobilité des ions Pd(II) dans une zéolithe PdNaY

Laboratoire de Chimie Industrielle, UER de Chimie Biochimie, Université Lyon I, 79, Bd du 11 Novembre 1918, 69626 Villeurbanne Cedex, France.

Résumé

Une zéolithe synthétique de type Faujasite a été échangée par des ions Pd (II); un traitement approprié permet d’obtenir des ions dans des sites de symétrie trigonale (Sites S'_I). Des adsorptions ultérieures de différents réactifs ont été réalisées (H₂O, NH₃, C₅H₅N). La spectrométrie UV. Visible de réflexion diffuse permet de constater que des ions Pd(II) sont atteints par les réactifs et que l’adsorption entraîne une migration d’ions Pd (II) avec un changement de coordinence. Ces résultats montrent que les ions Pd (II) manifestent un certain caractère d’insaturation de coordinence dans les sites S'1 et que la liaison Pd-O résultant de l’interaction site cationique- cation est très labile en dépit de sa courte distance. La migration du cation est discutée et un mécanisme est proposé.

Abstract

Ultraviolet reflectance spectra of activated Pd Na Y zeolite have been recorded. The geometric conditions involve rather unusual coordination for Pd (II) : it results a special reactivity of the ion in accordance with this structure. Different adsorptions of H₂O, NH₃, C₅H₅N have been performed at room température. It has been observed that adsorption induced cation migration, phenomenon which has been previously reported by X-Ray diffraction and IR absorption spectrometry. It is finally concluded that Pd (II) ions in S'_I sites are not well stabilized and can be extracted from their original site to ensure a classical and complete coordination stale. The mechanism of cation migration is discussed and can be explained by a polarization of Al-O bond during ligand approach.