Influence d’un troisième constituant sur la température critique de séparation de phase de mélanges binaires liquides

Laboratoire des surfaces et interfaces, Hautes Études Industrielles, associé au CNRS, L.A. 253, 13, rue de Toul, 59046 Lille, France.

Résumé

Prigogine a étudié l’influence d’un troisième constituant sur la température critique de démixtion des mélanges liquides dans le cas des solutions régulières. Dans ce travail le même type de calcul est appliqué aux solutions qui suivent les lois de Hildebrand et Scott : [math] pour le mélange binaire; A₁₂ est un coefficient d’interaction et φ₁, φ₂ sont les fractions volumiques des constituants. On obtient ainsi une expression pour q = (δT_c/δx₃) pour x₃, la fraction molaire du troisième constituant, tendant vers zéro. Celte expression est fonction de trois coefficients d’interaction, des volumes partiels molaires des constituants et de la concentra- hon critique. On obtient un bon accord entre les valeurs calculées et l’expérience pour six des sept mélanges qui ont été étudiés.

Abstract

Prigogine calculated the influence of a third component upon the critical temperature of a binary mixture for regular solutions. The calculation is extended to solutions obeying the Hildebrand laws, i.e. [math] for binary mixtures; A₁₂ is a coefficient of interaction and φ₁, φ₂ are the volume fractions of the components. A value of q = (δT_c/δr₃) as the mole fraction of the third component x₃ goes to zero is obtained; it is a function of three coefficients of interaction, the molar fractions and the critical concentration. A good agreement is obtained between the experimental ami calculated values of q for six of the seven mixtures which arc studied.