The theory of nuclear spin-spin couplings : a new formalism for the calculation of second order perturbation energies

Laboratoire de Spectroscopie Moléculaire II, U.E.R. de Sciences, 14032 Caen Cedex, France.

Abstract

A method is presented which allows one to write the Fermi contact coupling constant between two nuclei in a molecule lithe dot product of two abstract vectors, involving occupied and virtual orbitals, respectively. This formalism does not rely on the average energy approximation and could be useful in the calculation of other physical quantities by second-order perturbation theory.

Résumé

La méthode décrite permet d’exprimer le terme de contact du couplage entre spins nucléaires dans une molécule comme produit scalaire de deux vecteurs ne dépendant respectivement que des orbitales occupées et virtuelles. Ce formalisme ne repose pas sur l’approximation de l’énergie moyenne et peut être appliqué au calcul d'aures grandeurs par la méthode de perturbation au second ordre.