Etude structurale comparative par moments dipolaires et RMN (¹H.250 MH_z) de diméthyl-6,6 cycloundecanones carbonée, siliciée et germaniée

¹ Laboratoire des Organométalliques ERA 829 du CNRS, Université Paul Sabatier, 118 route de Narbonne 31062 Toulouse Cedex, France.
² Laboratoire de Chimie Organique Structurale, Université Paul Sabatier, 118 route de Narbonne 31062 Toulouse Cedex, France.

Résumé

Les conformations des diméthyl-6,6 sila-6 (et germa-6) cycloundécanones, et de leur isologue carboné ont été étudiées en RMN du proton à 250 MHz et par dipolemétrie en solution à 25°C.

La diméthyl-6,6 cycloundécanone non décrite dans la littérature a été synthétisée en sept étapes à partir de l’acide diméthyl glutarique.

Cette étude montre que l’équilibre conformationnel est peu influencé par la nature de l’hétéroatome. L’existence en solution des conformations dans lesquelles le groupe carbonyle est partiellement orienté vers l’intérieur du cycle est en bon accord avec la position sensiblement perpendiculaire au plan moyen du cycle, observée à l’état cristallin pour le dérivé germanié.

Abstract

The conformations of 6.6-dimethyl 6-sila (and 6-germa) cycloundecanones and of the corresponding carbon cyclanone were studied, using 250 MHz NMR and dipole moment measurements in solution at 25°C.

The synthesis of 6.6-dimethyl-cycloundecanone, a new compound, was carried out in seven steps, starting from dimethylglutaric acid.

These measurements show that the nature of the heteroatom has no noticeable influence on the conformational equilibrium. The possibility to have in solution, conformations in which the C = 0 group is partially directed inside the ring, is in good agreement with the position almost perpendicular with respect to the average plane of the molecule, which is observed, in solid state, for the germanium derivative.