Photodissociation de NO₂ entre 110 et 140 nm

Laboratoire de Photophysique Moléculaire, Bât. 213 et Lure, Bât. 200 Université Paris-Sud 91405 — Orsay Cedex, France. ^(*)

Résumé

La fluorescence de NO* produit par photodissociation de NO₂ a été étudiée en fonction de la longueur d’onde d’excitation dans le domaine 110-140 nm au moyen du rayonnement synchrotron de LURE ACO. Le spectre d’excitation de la fluorescence globale du fragment NO* reproduit le spectre d’absorption de NO₂ dans cette région. Les spectres de fluorescence obtenus en excitant N02 dans la bande d’absorption située entre 131 et 125 nm ainsi qu’à 123,6 nm avec la raie de résonance du krypton sont diffus à cause de la superposition des émissions provenant de NO A²Σ⁺ et B²Π. Deux bandes de fluorescence distinctes ont pu être attribuées aux niveaux NO A (v’ = 2,1). Les mesures de durée de vie de NO Av’ = 1 confirment cette attribution. La population relative de ces deux niveaux est constante dans le domaine 120-130 nm. Un rapport de branchement constant NO A/B = 1 a également pu être évalué dans la même région.

Abstract

The fluorescence from NO* fragments produced by photodissociation of NO₂ has been studied as a function of excitation energy in the 110-140 nm region using the synchrotron radiation of LURE (ACO) as the tunable source in the vacuum ultraviolet. The excitation spectrum of global fluorescence reproduces the absorption spectrum of NO₂. The fluorescence reproduces the absorption spectrum of NO₂. The fluorescence spectra observed by excitation of NO₂ in the strong absorption band between 131 and 125 nm and at 123,6 nm with the krypton resonance line are broad and diffuse because of the overlap between emissions from NO A and B states. Two fluorescence band emerging from the continuum have been assigned to NO A v’ = 1 and 2 vibrational states. Lifetime measurements of NO A v’ = 1 corroborate this attribution. The relative population of NO A v’ = 1/v’ = 2 remains constant in the 120-130 nm region. The branching ratio NO A/NO B = 1 has been found constant In the same region.