Adsorption du monoxyde de carbone sur la face (III) du platine, influence du soufre

Institut de Recherches sur la Catalyse (C.N.R.S.) 2, avenue A. Einstein, 69626 Villeurbanne Cedex, France.

Résumé

L'adsorption de CO sur Pt (III) a été étudiée en l'absence et en présence de soufre par thermodésorption, mesures de A0, DEL et spectroscopie Auger.

Sur la surface propre, l'énergie de liaison de CO diminue en fonction du recouvrement et les deux états d’adsorption (CO linéaire et CO ponté) sont caractérisés par des transferts de charge de signe opposé.

La quantité de CO susceptible de s'adsorber de façon irréversible diminue de façon quasi-linéaire en fonction du recouvrement préalable en soufre. En accord avec les observations par DEL, les atomes de soufre formeraient des ilôts ordonnés laissant des plages de surface libre pour l'adsorption de CO jusqu'à un recouvrement relatif θ_S = 0,25.

Le soufre exerce des effets additionnels relativement faibles qui tendent à diminuer l'énergie de liaison de CO et à favoriser la rétrodonation électronique vers CO. Ces effets sont discutés en relation avec la faible diminution de Δø provoquée par l'adsorption du soufre sur Pt (III).

Abstract

CO adsorption has been studied on a clean or sulfur covered Pt (III) face by Thermal Desorption, A measurements, LEED and AES. On the clean surface, the CO binding energy decreases with coverage and the CO adsorption states (linear and bridge-bonded) give charge transfers of opposite sign. The irreversible CO uptake decreases in a nearly linear way with the sulfur coverage. In agreement with LEED observations, sulfur adatoms would form ordered islands leaving free surface patches for CO adsorption up to a relative coverage θ_S = 0.25. As a result of weak additional effects, the CO binding energy is reduced and the electron backdonation towards CO is favoured in the presence of sulfur. These effects are discussed in relation to the slight Δø decrease recorded upon sulfur adsorption on Pt (III).