Réactivité dans les micelles inverses : changement de mécanisme dans l’hydrolyse acido-catalysée des ortho-esters

Université de Montpellier II, Sciences et Techniques du Languedoc, Laboratoire de Chimie Organique Physique, 34095 Montpellier Cedex 2, France.

Résumé

L’hydrolyse acido-catalysée des orthoesters 1, 2 et 3 a été étudiée en présence de micelles inverses du di-octylsulfosuccinate de sodium (AOT). Alors que la réaction est d’ordre un pour le produit 3, les composés 1 et 2 présentent un processus biphasique. Ces résultats sont interprétés sur la base d’un changement de mécanisme par rapport à celui observé en milieu homogène.

Abstract

In this article, we report the study of a general-acid catalyzed hydrolysis of orthoesters 1, 2 and 3 in the presence of reverse micelles prepared from water (HCl), heptane and bis (2-ethylhexyl) sodium sulfosuccinate (AOT) For the H₃O⁺ catalysis, the reaction is first order in compound 3, but compounds 1 and 2 behave unexpectedly. Whatever the H₃O⁺ concentration, we observe a biphasic process : a fast phase of the absorbance variation is followed by a slow one. Compared to those observed in homogeneous media, these results lead to the conclusion that with the orthoesters 1 and 2, there is a change in the reaction mechanism. The rate determining step is hydrolysis of the hemiorthoester intermediate formed in a fast step.