Préparation des copolymères greffés du chlorure de polyvinyle par la méthode radiochimique directe

Laboratoire de Chimie des Radiations du C.N.R.S, 1, place Aristide-Briand, Bellevue (Seine-et-Oise), France.

Résumé

On a étudié le greffage radiochimique du styrolène et du méthacrylate de méthyle sur des films de chlorure de polyvinyle. Ces films étaient irradiés au sein du monomère pur ou, dans le cas du méthacrylate de méthyle, de solutions de ce dernier dans l’acétate de méthyle, le CCl₄ et le benzène. La cinétique du greffage du styrolène pur et du méthacrylate dissous dans le benzène et le CCl₄ est contrôlée par la vitesse de diffusion du monomère dans le film. Dans le cas du greffage du méthacrylate pur, la réaction est caractérisée par un effet de gel assez marqué mais on retrouve la loi classique de dépendance de la vitesse de la racine carrée de l’intensité. L’addition d'acétate de méthyle à ce système a pour effet principal de réduire l’importance de l’effet de gel. Le benzène et le CCl₄ produisent un léger effet de sensibilisation. Les conclusions déduites de la cinétique du greffage ont été confirmées par une étude du gonflement des films de polymère dans les différents milieux réactionnels. C’est ainsi que le greffage n’est contrôlé par la diffusion du monomère que dans les systèmes où ce phénomène est lent, en particulier lorsque le temps nécessaire pour atteindre le gonflement limite dépasse quelques heures.