N° 64. — Étude des liaisons hydrogène entre groupes hydroxylés et aminés

Laboratoire de Chimie Physique, 39, rue des Moutons, Louvain, France.

Résumé

Les constantes de complexation de divers alcools et amines ont été déterminées en solution dans le tétrachlorure de carbone à 22 °C, par la méthode classique de spectrographie infrarouge.

L’abaissement d’enthalpie libre correspondant à la liaison hydrogène est la somme de deux termes dont l’un ne dépend que de l’alcool et l’autre que de l’amine.

D’autre part, l’on a comparé à partir de ces données et de celles de la littérature le logarithme des constantes de complexation K_Aa et la somme des logarithmes des constantes d’ionisation dans l’eau K_iAet K_Aa de diverses molécules pourvues soit d’un groupement hydroxyle, soit d’un groupement aminé. La différence

D = log K_Aa — (log K_iA + log K_ia)

s’établit aux environs de 20,4 lorsqu’aucun des groupements n’est relié à un cycle benzénique. Par contre lorsque le groupement OH est relié à un cycle, la différence D tombe à 16,10. Si c’est le groupement aminé qui est en rapport avec un cycle à électrons π, la différence D remonte à 25,95. Lorsque les deux groupements sont reliés à des cycles, les deux effets semblent se compenser. Ces écarts sont expliqués par l’augmentation ou la diminution de l’énergie de résonance des structures ioniques des cycles dans les complexes d’une part, dans les ions d’autre part.