Mesures cinétiques par la méthode du « concentrostat »

I. — Sur Ie calcul des constantes de vitesse

Laboratoire de Chimie Organique Physique, Faculté des Sciences, Paris, France.

Résumé

La cinétique de second ordre d’addition du brome sur les composés éthyléniques est prise comme base pour discuter des possibilités d’application de diverses méthodes mathématiques à des résultats expérimentaux fournis par un appareillage original maintenant une concentration « quasi-constante » par un artifice physique.

L’asservissement de la concentration n’étant pas parfait, le domaine expérimental à retenir pour les traitements mathématiques est défini dans le cadre d’une discussion critique des origines des variations de la concentration en brome et de leurs incidences sur la cinétique globale.

Les méthodes dites de « GUGGENHEIM », des « temps partiels » et du « θ_∞ » sont alors comparées. Le principe du calcul de la constante du premier ordre sur ordinateur, après adaptation de l’appareillage, est évoqué.