Étude chronopotentiométrique de la réaction Np(IV) + e → Np(III) en solvant eutectique LiCl-KCl fondu^(*)

Laboratoire de Chimie Nucléaire, Université de Liège, 2, rue A.-Stévart, Liège, France.

Résumé

Nous avons étudié, par chronopotentiométrie, la réduction de l’ion Np (IV) dans l’eutectique LiCl-KCl entre 400 et 550°C. L’étape cinétiquement déterminante est constituée par une réorganisation du complexe chloré du neptunium après le transfert électronique. L’énergie d’activation pour la diffusion de Np(IV) décroît avec l’augmentation de la température et nous interprétons ce phénomène sur la base de la structure lacunaire des sels fondus.

Abstract

The diffusion of the ion Np(IV) dissolved in LiCl-KCl eutectic is studied by chronopotentiometry in the temperature range 400-550°C. The reaction at the indicator electrode is Np(IV) + e → Np(III). It is shown that the electrochemical reduction of Np(IV) is followed by a slow rearrangement of the shell of complexing Cl^– ions. The activation energy for the diffusion of Np (IV) decreases with increasing temperature; we interpret this phenomenon on the base of the hole theory.