Étude des O-carboxyméthylcelluloses à degré de substitution variable. III. — Potentiométrie des solutions de polyélectrolytes

École Française de Papeterie, Grenoble. Centre de Recherches sur les Macromolécules, Strasbourg, France.

Résumé

Dans cette dernière partie, on étudie le comportement potentiométrique des polyacides H — CMC. Le pK intrinsèque des acides O-carboxyméthylcelluloses est déterminé par double extrapolation à force ionique et degré de titrage nuls ; cette grandeur caractéristique est constante et égale à 3,79, pour les acides de DS < 1 mais augmente ensuite jusqu’à 4,30 pour le DS 2,84.

Les résultats expérimentaux sont analysés en utilisant une formule approchée de pK donnée par ALEXANDROWICZ et KATCHALSKY à partir de leur modèle. Elle représente bien les résultats et permet de calculer un rayon du modèle cylindrique très voisin de celui déterminé par viscosité. L’augmentation de pK qui apparaît pour les DS > 1 est attribuée à un effet inductif entre les substituants sur le cycle anhydro-D-glucose.

Abstract

In this part, potentiometric behaviour of polyacids H — CMC is studied in salt-free solution or in various ionic strength. The intrinsic pK is obtained by means of a double extrapolation to zero ionic strength and zero titration index. For DS < 1 pK_int value remains constant and equel to 3,70. At higher values of DS pK_int increases up to 4,30 for DS = 2,84. Experimental results are well interpreted by an approximate formula of pK derived by ALEXANDROWICZ and KATCHALSKTY from their model. One can calculate the radius of the cylindrical model which is in good agreement with the value found from the viscosity data. The increase of pK_int which takes place for DS > 1 can be attributed to an inductive effect between substituents on the anhydro-D-glucose cycle.