Étude par spectrophotométrie infrarouge de l’oxydation photochimique du butène-2 al (crotonaldéhyde)

Université de Nancy, Laboratoire de Chimie Générale, 1, rue Grandville, 54-Nancy, France.

Résumé

L’étude analytique par spectrophotométrie infrarouge de l’oxydation photochimique, vers 3 130 Å, du butène-2 al (crotonaldéhyde) liquide par l’oxygène moléculaire montre que le produit moléculaire primaire est le peracide butène-2 oïque. Les difTérents mécanismes de passage de ce peracide à l’acide correspondant, produit final de l’oxydation, ont été examinés. Le mécanisme prépondérant semble être une réaction d’addition équilibrée du peracide avec l’aldéhyde en excès, conduisant à la formation du « peroxyde X »,

CH₃ — CH = CH — CO — O — O — CH(OH) — CH = CH — CH₃

suivie de la réaction de décomposition de ce « peroxyde X » en acide butène-2 oïque. Le « peroxyde X » ne peut exister qu’en très faibles concentrations.

Abstract

An analytical study of the photooxidation of the 2-butenal (crotonaldehyde) by molecular oxygen, at 3 130 A and in the liquid phase, has been carried out by means of infra-red spectrophotometry. The primary molecular product was shown to be the 2-butenoic peracid. Possible mechanisms of formation of the final product, i.e. 2-butenoic acid have been investigated. The most important mechanism would be the formation of the corresponding « Peroxide X »

CH₃ — CH = CH — CO — O — O — CH(OH) — CH = CH — CH₃

by an equilibrated addition reaction, followed by the decomposition of the « Peroxide X » into the 2-butenoic acid. « Peroxide X » was necessarily at very low stationary concentrations.