Polymères optiquement actifs. (V) Isoméries conformationnelles induites sous l’influence du milieu réactionnel pour des polycondensats formo-phénoliques

Laboratoire de Chimie Macromoléculaire Faculté des Sciences de Rouen, 76-Mont-Saint-Aignan, France.

Résumé

Le formaldéhyde et des énantiomères de divers phénols p-substitués portant des fonctions acides faibles ont été poly- condensés, soit en milieu acide (associant), soit basique (ionisant).

Les couples de polyélectrolytes obtenus ont des propriétés chimiques semblables; leurs comportements physiques notamment potentiométrique et optique diffèrent dans les solvants associants, mais se rejoignent dans les solvants dissociants ou ionisants. La réversibilité de ces phénomènes s’explique par des conformations isomères pré-déterminées et orientables par synthèse; ces conformations sont stabilisées par interactions liantes ou stériques (contraintes) dans la macromolécule. Pour certaines mesures physiques, l’un des polymères donne des réponses analogues à celles des polypeptides en hélices.

Abstract

Formaldehyde and enantiomeric forms of various p-substituted phenols were polycondensed in acidic or alcalin media; p-substituents are weakly acidic so the two media favor respectively their associations or ionisations during condensation.

Obtained couples of polyeleclrolytes have similar chemical reactions; their physical behaviors like potentiometric or optical properties are different in solvents stabilizing associations of lateral functions but become similar in dissociant or ionizing solvents; however these changements remain reversible.

Reversibilities are explained by isomeric macromolecular conformations controled by conditions of synthesis and stabilized by steric effects or other bondings (hindrences) in polymers.

O.R.D. respons of one polymer is similar to that of helical polypeptides.