Influence du rayon de l’ion sur sa diffusion dans le chlorure de sodium monocristallin

Laboratoire d’électrochimie. Faculté des sciences de Paris, France.

Résumé

La mesure des coefficients de diffusion de Na⁺, Rb⁺ et Cs⁺ dans des monocristaux dc chlorure de sodium de haute pureté, elïectuée avec une grande précision dans un large intervalle de température, a montré que la diffusion de ces ions obéit aux deux mêmes mécanismes, caractérisant, l’un, le domaine intrinsèque et le second, le domaine extrinsèque. Les énergies d’activation sont pratiquement indépendantes de l’ion, contrairement aux théories actuelles qui ne tiennent pas suffisamment compte de la déformation du réseau. La comparaison des termes de fréquence, d’une part montre la croissance très rapide de ce facteur en fonction du rayon ionique, et d’autre part semble indiquer l’influence prépondérante des associations cation bivalent-lacune dans le cas de la diffusion extrinsèque.

Abstract

The measurement of the difTusion coefficients of Na⁺, Rb⁺ and Cs⁺ in single crystals of sodium chloride of high purity, made with a great accuracy in a large range of temperatures, has shown that the diffusion of these ions obeys the same two mechanisms, one of which caracterizes the intrinsic range and the other Ihe extrinsic range. The activation energies are nearly independant of the nature of the ion, in contradiction with present theories in which the deformation of the lattice is not sufficiently accounted for. The frequency terms increase very fast with ionic radius and their comparison seems to show the primordial influence of the bivalent cation-vacancy associations in the case of the extrinsic diffusion.