N° 73. — Étude, par résonance paramagnétique électronique, de catalyseurs à base d’oxydes de molybdène ou de cérium

I. — Propriétés réductrices

Institut de Recherches sur la Catalyse, CNRS, 39, boulevard du 11-Novembre 1918, 69-Villeurbanne, France

Résumé

Les auteurs étudient les propriétés superficielles de la silice et des alumines η et γ imprégnées par des solutions d’acide molybdique ou de nitrate céreux. Les surfaces spécifiques et la texture de ces solides sont déterminées. L’analyse par diffraction des rayons X permet de déceler la présence de MoO₃ dispersé sur la silice et sur les alumines contenant plus de 10 % de molybdène; CeO₂ libre est toujours présent. La formation de radicaux négatifs T.G.N.E. sur alumine et sur MoO₃/Al₂O₃ est étudiée. La diminution du nombre de radicaux (T.C.N.E.) lorsque la concentration en molybdène augmente indique qu'il se produit une réaction chimique entre les OH basiques de l’alumine et l’acide molybdique. Le caractère basique des alumines est peu modifié par l’oxyde cérique. La réduction des ions Mo⁶⁺ est étudiée par RPE. Les résultats sont interprétés en considérant qu’une partie des ions Mo⁶⁺ est située dans des sites octaédriques de l’alumine.

Abstract

Amorphous silica and alumina impregnated with varying concentration of Mo⁶⁺ and Ce⁴⁺ are studied. Surface area and pore structure are carried out. X ray diffraction studies indicate the presence of free MoO₃ on silica support and on alumina containing more than 10 % molybdenum. Free CeO₂ is always detected. Formation of T.C.N.E. negative ions on these materials is discussed. The results are explained by a difference in basicity of carrier surface hydroxyl groups; tlie OH of alumina oxide have a basic character and are capable of forming a salt with the molybdic acid. Moreover, a part of molybdenum content occupies octahydrally vacancies existing on alumina: Stabilization of molybdenum in the hexavalent form results.