Détermination de l’enthalpie de dimérisation de phénols par RMN.

II. — Cas des alkyl-phénols dans CCl4 et de phénols dans le cyclohexane^*

Laboratoire de Chimie Physique (Directeur: M. L. Josien) Groupe des laboratoires du CNRS de Vitry-Thiais 2 à 8, rue Henri-Dunant, 94-Thiais., France.

Résumé

Dans le cas des systèmes « phénol-solvant inerte » pour lesquels la trimérisation est importante, on a utilisé, dans le domaine des faibles concentrations, une loi de variation parabolique, δ = f(x). De plus une variation linéaire, avec la température, du déplacement chimique du monomère, δ_M, est applicable aux alkyl-phénols.

On a discuté le rôle, sur la valeur du gradient d δ_M/dT et sur celle de l’enthalpie de dimérisation ΔH₂, du solvant et de la substitution dans les phénols. Dans le cas des phénols non encombrés, on confirme la prépondérance d’un dimère cyclique; les résultats montrent une nette augmentation de ΔH₂ avec le pK.

Abstract

For « phenol-inert solvent » systems in which an important trimerization occurs, a parabolic variation law, dδ = f(x), has been used in the range of low concentrations. Moreover, a linear variation of the monomer chemical shift, δ_M, as a function of temperature can be applied to the alkyl-phenols.

Contributions of solvent and phenol substituent to the gradient, dδ_M/dT, and to the dimerization enthalpy, ΔH₂, are discussed. In the case of phenols without bulky substituents, the cyclic dimer is preponderant; a strong rising of ΔH₂ with pK is demonstrated.