Étude par spectrométrie de vibration des interactions entre les amides et les sels^*

Laboratoire de Spectrochimie Moléculaire, Université de Paris VI, 9, quai Saint-Bernard Paris Ve, et Laboratoire de Chimie Physique du CNRS, 2 à 8, rue Henri-Dunant, 94-Thiais., France.

Résumé

Les interactions amide-sels sont étudiées, par spectrométrie de vibration, en solution ternaire dans deux solvants organiques (CH₃CN et THF) et en mélange binaire. Les amides utilises sont le N,N-dimethyl et le N-méthyl acétamide; les sels, des perchlorates, des halogénures de tétrabutylammonium et le bromure de lithium. L'évolution de la bande Li⁺-cage montre que ce cation est solvate par l'amide. Les différentes espèces amide-sel formées sont identifiées par le comportement des vibrateurs νCO (pour le DMA), amide I, amide II, νNH (pour le NMA). Le groupement carboxyle des amides peut fixer un ou deux calions, ou un cation et un groupement NH, les groupements NH fixent les allions. Les répercussions de ces fixations sur l'état des groupements OCN et OCNH sont discutées.

Abstract

Amide-salt interactions are studied, via vibration spectrometry, in binary mixtures and in ternary organic solvents (CH₃CN, THF) solutions. The amides are N,N-dimethyl and N-methylacetamide, the salts: perchlorates, tetrabutylanimonium halides, and lithium bromide. The behaviour of the Li⁺-cage vibration shows that this cation is solvated by the amide. The various amide-salt species are identified through the behaviour of νCO(DMA), Amide I, Amide II and νNH(NMA) vibrations. The amide carbonyl group can fix one ot two cations, or one cation and one NH group, the anions are fixed on the NH groups. The influence of this complexing upon the OCN or OCNH group state is discussed.