Vibrations et redondances d’une cage octaédrique |M(S —S)₂M|

Laboratoire de Chimie Minérale B, Equipe de Recherche associée au CNRS, Université de Rennes, Avenue du Général-Leclerc, 35-Rennes, France.

Résumé

L’analyse en coordonnées normales d’une cage octaédrique |M(S — S)₂M| dans laquelle les deux liaisons soufre-soufre sont orthogonales à l’axe métal-métal, a été effectuée. 8 matrices orthonormées permettent d’une part d’éliminer les 27 redondances, d’autre part de déterminer les 12 modes de vibration de ce motif. L’application de cette étude à la cage |Nb(S — S)₂Nb|, motif de NbS₂Cl₂, rend compte de la fréquence particulièrement élevée de l’élongation S — S, supérieure de 100 cm^-1 environ à celle observée dans le cas des polysulfures de type pyrite.

Abstract

The normal coordinate analysis of the |M(S — S)₂M| octahedral cage, in which the two S — S bonds are orthogonal to the metal-metal axis, was made. 8 orthonormal matrices permit us to remove the 27 redondancies and, on the other hand, to determine the 12 normal modes of vibration of this cage. The application of this work to the |Nb(S — S)₂Nb| cage, unit of NbS₂Cl₂, accounts for the particularly hight frequency of (S — S) stretching, highter, of about 100 cm^-1, than the observed frequency for pyrite-type polysulphides.