Potentiels d’oxydo-réduction : représentation analytique pour des mélanges en solution

¹ Centre de Calcul Saint-Jérôme, Traverse-de-la-Barasse, 13013 Marseille.
² Laboratoire de Physiologie Cellulaire, UER Expérimentale et Pluridisciplinaire de Luminy, Laboratoire associé au C.N.R.S. N° 84, R.C.P. N° 223 70, Route Léon-Lachamp, 13288 Marseille Cédex 2.

Résumé

Pour un mélange de substances oxydo-réductrices dont les bandes d’absorption se recouvrent il est établi une relation entre le logarithme décimal du rapport de la fraction oxydée sur la fraction réduite et le potentiel E_h. Cette relation, log (ox/red) = G(E_h) appliquée aux déterminations expérimentales de E_h et ox/red permet un calcul exact des paramètres d’oxydo-réduction de chaque constituant, potentiel standard E_o, contribution relative à la variation totale d’absorption du mélange, nombre d’électrons mis en jeu.

• 1)

  Un programme de régression non linéaire, utilisant la méthode des moindres carrés est utilisé pour le calcul des paramètres d’oxydo-réduction à partir de la relation analytique établie.

• 2)

  2) Dans le cas d’un mélange de deux constituants il est présenté une méthode rapide pour effectuer ce calcul sans l’aide d’un ordinateur.

• 3)

  3) Des applications sont présentées à partir de résultats expérimentaux publiés par divers auteurs.

Abstract

For a mixture of oxido-reduction constituants which have overlapping absorption bands, it is derived an equation relating the oxido-reduction potential E_h to the ratio of the oxidised and reduced fraction of the mixture, this ratio being measured by spectrophotometry at common absorption wave- engths. The relation, log (ox/red) = G(E_h), applied to the experimental measurements of E_h and ox/red, gives rise to an exact calculus of the oxido-reduction parameters of each component : standard potential E_o, relative contribution to the total absorbance change, number of electrons involved in the reaction (n).

• 1)

  When only two components are concerned, a rapid way is presented for the use of the analytical relation. An explanation is proposed for anomalous n values reported by several authors.

• 2)

  When a greater number of components is concerned, a non linear regression program, based on the least square method is used for the the oxido-reduction parameters.

• 3)

  Applications are done in both cases from experimental results published by several authors.