Spectres infrarouges de composés définis solides formés par le chloroforme et les halogénures de tétraalkylammonium

Laboratoire de Chimie Physique du CNRS, 2 à 8, rue Henri-Dunant, 94320 Thiais et Laboratoire de Spectrochimie Moléculaire, Université de Paris VI, 9, quai Saint-Bernard, 75005 Paris 5 e.

Résumé

Les interactions dans les chloroformates définis solides formés par le chloroforme et les halogénures de tétraalkylammonium ont été étudiés par spectrométrie infrarouge. L’évolution des vibrations fondamentales du chloroforme deutérié, en particulier la vibration de valence du groupement CD, met en évidence la solvatation des ions halogénures par une, deux ou quatre molécules de chloroforme. La solvatation par 3 molécules n’est pas évidente. Le caractère électrostatique de ces liaisons semble prépondérant. L'affaiblissement progressif de ces liaisons à mesure que leur nombre augmente est interprété par une polarisation de la charge de l’anion.

Abstract

The interactions present in solid adducts formed by chloroform and tetraalkylammonium halides have been studied by infrared spectroscopy. Though the evolution of the fundamental vibration frequencies of deuterated chloroform (especially CD stretching), it could be shown that the halide ion can be solvated by one, two or four chloroform molecules. The electrostatic character of these bands seems to be preponderant. The progressive weakening of the bands when their number increases was interpreted by a polarisation of the anion charge.