Étude en spectroscopie par impulsion laser de l’iode dissous dans des solvants polaires, mise en évidence des complexes par transfert de charge du type atome d’iode-solvant

Laboratoire de Chimie Physique A (Équipe de Recherche Associée au C.N.R.S., n° 167.), Université de Bordeaux I, 33405-Talence, France.

Résumé

L’étude en spectroscopie par impulsion laser de l’iode dissous dans différents solvants polaires a permis d’observer deux types d’absorption transitoire. L’une, qui apparaît pendant l’impulsion laser et dont le maximum dépend de la nature du solvant utilisé, a été identifiée au complexe transfert de charge entre l’iode atomique et les molécules de solvant. L’autre, se formant plus lentement et ayant un maximum d’absorption à 385 nm, quel que soit le type de solvant utilisé, a été attribuée à l’ion radical diodure [math]. Les rendements quantiques primaires de photodissociation, les coefficients d’extinction moléculaire et les valeurs des constantes de vitesse de recombinaison de l’iode atomique ont été évaluées. Un mécanisme réactionnel est proposé pour rendre compte des données cinétiques.

Abstract

Two types of transient absorption are observed by laser flash photolysis of iodine dissolved in hydroxylic solvents. The submicrosecond transient absorptions in the 250-400 nm spectral range have been attributed to charge transfert complexes of iodine atoms with solvent molecules. The « slowly » growing transient absorption in the 380 nm spectral region is assigned to the dihalide ion [math]. Quantum yield of photodissociation, molecular extinction coefficients, and the recombination rate constant of iodine atoms are estimated. A mechanism is proposed to account for the experimental kinetic measurements.