Interactions acides de bronsted-bases faibles

III. — Liaison hydrogène entre l’acide nitrique et le nitrométhane. Spectroscopie de vibration du complexe et étude de l’équilibre de formation

(Laboratoire des Acides Minéraux, associé au CNRS n° 79, Université des Sciences et Techniques du Languedoc, Place Eugène-Bataillon, 34060 Montpellier, Cedex.), France.

Résumé

La détermination des équilibres liquide-solide du binaire HNO₃ — Me NO₂ révèle l’existence d’un composé I : I (f= — 58,5 ± 0,2 °C). On montre par spectroscopie de vibration qu’il s'agit d’un complexe à liaison hydrogène faible qui existe aussi dans le binaire liquide et en solvant CCI₄. On montre par une étude quantitative du vibrateur OH libre que dans ces solutions, l’enthalpie de formation de la liaison hydrogène, ΔH°, est égale à — 3,5 Kcal.mole^-1 et l'entropie ΔS° à3 — ue.

Abstract

The study on liquid-solid equilibrium of HNO₃— MeNO₂ system points out the existence of a defined compound (f= — 58,5 ± 0,2 °C). Vibration spectroscopy shows a weakly hydrogen bonded complex which also exists in liquid binary and in CCI₄ solutions. A quantitative study of free OH vibrator in solutions allows calculations of ΔH° (— 3,5 Kcal. mole^-1) and ΔS° (— 3 ue).