Interaction acide nitrique-N,N-diméthylformamide

Diagramme des équilibres liquide-solide et spectroscopie de vibration des composés 1: 1 et 1: 2

(Laboratoire des Acides Minéraux, Associé au CNRS n° 79, Université des Sciences et Techniques du Languedoc, Place Eugène-Bataillon, 34060 Montpellier Cedex.), France.

Résumé

L’étude des équilibres liquide-solide du système acide mtrique-N,N-diméthylformamide, met en évidence les deux composés définis, HNO₃: DMF (f = — 27,5 ± 0,2 °C) et 2HNO₃: DMF (f = — 10,3 ± 0,3 °C).

Pour le composé 1 : 2, l’étude spectroscopique permet de montrer qu’il y a protonation de la base et interaction par liaison hydrogène forte avec (NO₃, HNO₃)^-, où HNO₃ est associé par liaison hydrogène faible à [math]. L’étude spectroscopique IR et Raman du complexe 1 : 1 cristallisé révèle qu’il s’agit du nitrate de N,N-diméthylformamidium, (DMF)H+NO₃-; les deux ions sont cependant liés par une liaison hydrogène très forte (vOH = 1 300 cm^-1). On étudie d’autre part l’influence de la liaison hydrogène sur les vibrations de [math] et (DMF)H⁺.

Abstract

The study on liquid-solid equilibrium of nitric acid-N,N- dimethylformamide system, points out the existence of two defined compounds, HNO₃: DMF (f = — 27,5 ± 0,2 °C) and 2HNO₃: DMF (f= — 10,3 ± 0,3 °C).

For 1: 2 compound, the spectroscopic study shows protonation of the base with interaction by strong hydrogen bond with (NO₃, HNO₃)^- where HNO₃ is weakly hydrogen bonded to [math]

IR and Raman spectroscopies of crystallized 1 : 1 complex show N,N-dimethylformamidiuin nitrate, (DMF)[math]. The antagonist ions interact by very strong hydrogen bonding (vOH = 1 300 cm^-1). The influence of hydrogen bonding around [math] and (DMF)H⁺ is particularly studied.