Analyse des effets de la coordination sur les spectres de vibration de la pyrimidine

(Laboratoire de Chimie de Coordination, E.N.S.C.P., 11, rue P.-et-M.-Curie, 75005 Paris.), France.

Résumé

Les spectres IR et Raman des complexes de la pyrimidine K_3-n[Ir(pym)_nCl_6-n] (n = 1, 2, 3) et [Ir(pym)₂(H₂O)Cl₃] sont examinés dans la région 3 500-350 cm^-1 et comparés à ceux de l’hétérocycle libre. L’existence de multiplets est reliée aux interactions vibrationnelles de plusieurs cycles pyrimidiniques coordinés au même atome métallique ou appartenant à différentes unités formulaires de la maille cristalline. L’augmentation de fréquence observée pour de nombreux modes normaux est analysée en termes de couplage de ces modes avec les vibrations métal-azote, en particulier les vibrations de valence, et (ou) de variations de densité électronique sur le cycle azoté.

Abstract

The IR and Raman spectra of pyrimidine complexes K_3-n[Ir(pym)_aCl_6-n] (n = 1, 2, 3) and [Ir(pym)₂(H₂O)Cl₃] are examined in the 3 500-350 cm^-1 range and compared to those of the free ligand. Bands’ splittings are related to vibrational interactions between pyrimidine rings bonded to the same metal atom or belonging to different molecules of the unit cell. Shifts to higher frequency observed for many fundamental modes are discussed in terms of coupling of these modes with the metal-nitrogen vibrations, mainly the stretching ones, and (or) changes in the electron density on the pyrimidine ring.