Analyse de la barrière de rotation interne dans les picolines et certains dérivés halogènes du toluène. Origine de la barrière

Instituto de Estructura de la Materia, CSIC, c. Serrano, 119, Madrid-6, Espagne.

Résumé

Au moyen de la méthode CNDO/2, on étudie les barrières de rotation du groupe méthyle dans la série des isomères de position des monofluoro- et monochlorololuènes ainsi que de la picoline. On trouve que la théorie prédit correctement les différentes conformations préférées expérimentales de ces molécules. Les barrières calculées semblent être cependant trop basses. L’analyse de ces résultats permet d’avancer que la barrière de ces composés est due principalement à deux types d’interactions, l’une généralement répulsive, motivée par la substitution ; l’autre attractive, s’établissant entre le groupe méthyle et aryle.

Abstract

Using the well known CNDO/2 method, the barriers to internal rotation of methyl group in the positional isomers of the monofluoro-, monocliloro-toluenes, and picolines are investigated. It is found that the theory predicts properly the various experimental preferred conformations of these molecules. The calculated barrier heights, however, seem to be too low. From these results, it may be put forward that the barrier of these compounds arises principally from two kinds of interactions. The first one, generally of repulsive nature, n due to the substitution, the second one, attractive, occurs between the methyl and aryl groups.