Mise en évidence par spectrométrie ultraviolette d’une interaction NO — CO avec des ions Pd(II)

¹ Institut de Recherches sur la Catalyse, CNRS, 79 Bd du 11 Novembre 1918, 69626 Villeurbanne Cedex, France.
² UER de Chimie-Biochimie, Université Claude Bernard, Lyon I, France.

Résumé

L’adsorption de CO et NO sur une zéolithe de type Y contenant des ions Pd(II) a été étudiée par spectrométrie ultraviolette. L’action de NO provoque un déplacement et un élargissement des transitions d-d de l'ion métallique. Tous les ions Pd(II) sont atteints par NO et une partie d’entre eux migrent vers la supercage avec leur coordinat nitrosyle. Les ions Pd(II) ainsi déplacés dans les grandes cavités sont susceptibles de chimisorber réversiblement le monoxyde de carbone. Les modifications du spectre ultraviolet s’expliquent par une baisse de la symétrie du complexe, et par une levée de dégénérescence des niveaux d'énergie issus du niveau 4d.

Abstract

Activated Y zeolite containing Pd(Il) ions are allowed to react with NO. The coordination of nitric oxide with all the Pd(II) ions is observed by UV spectrometry with formation of nitrosyl complexes. Part of Pd(II) ions initially located in the sodalite cages migrate toward the supercages where they are coordinated by NO. Then, these latter species are able to chemisorb CO reversibly. This phenomenon produces a strong shift of the d-d transitions of Pd(II) ions which can be explained by a symetry lowering of the complex.