Étude en RPE de zéolithes chromées

V. — Adsorption de monoxyde d’azote sur zéolithes A chromées

(Laboratoire de Catalyse, Université de Caen, 14032 Caen Cedex), France.

Résumé

La chimisorption de NO sur les zéolithes 4 A échangées avec des ions Cr³⁺ est étudiée à 25 °C par gravimétrie, infrarouge et R.P.E. Sur les échantillons oxydés (air ou O₂, 350 °C) 95 % du chrome se trouve sous forme de Cr (VI) et l’adsorption totale de NO croît avec la teneur en chrome. Mais le rapport [math] s'élève lorsque le contenu en chrome Cr diminue. Cette adsorption résulte de la réduction du Cr (VI) par NO avec formation d'ions nitrites. Sur les échantillons réduits, l'adsorption de NO est bien plus faible. Au contraire, sur la zéolithe Y Na Cr, la réduction du chrome favorise l’adsorption de NO.

Deux signaux de R.P.E., peu intenses, sont décelés sur les zéolithes A Na Cr après introduction de NO. L’un, observé sur la zéolithe oxydée, correspond à un complexe Cr (V) — NO⁺ ; l'autre, observé après traitement réducteur, est attribué à une espèce Cr (I) — NO⁺.

Abstract

NO chemisorption on Cr^3- exchanged 4 A zeolites is studied at 25 °C by means of gravimetry, infra-red and E.P.R. On oxidized samples (air or O2, 350 °C) 95 % of the chromium is found as Cr (VI) and the total amount of adsorbed NO increases with Cr loading. But the [math] ratio increases as the metal content decreases. This adsorption is due to reduction of Cr (VI) by NO, and nitrite ions are produced. On reduced samples, the adsorption of NO is very weak. On the contrary, Na Y zeolites exchanged with Cr³⁺ show a greater capacity for NO adsorption after reductive treatment.

Two E.P.R. signals, both of low intensity, are detected on A Na Cr zeolites after NO introduction : the signal observed on oxidized zeolites corresponds to a Cr (V) — NO⁺ complex; the second signal, appearing on reduced zeolites is attributed to a Cr (I) — NO⁺ species.