Étude des systèmes vitreux AgPO₃ — Ag X (X = I, Br, Cl) par calorimetrie de dissolution. Corrélation entre l’activité thermodynamique de Ag X et la conductivité ionique du verre

¹ Laboratoire de Chimie Physique, Faculte des Sciences et des Techniques, 32, rue Megevand, 25030 Besançon Cedex., France.
² Laboratoire d'électrochimie, Faculté des Sciences et des Techniques, Route de Gray, 25030 Besançon Cedex., France.

Résumé

La calorimétrie de dissolution est utilisée pour l’étude des verres (1 — x) AgPO₃, xAgX(X = I, Br, Cl). Les enthalpies molaires partielles des constituants sont déduites des valeurs de l'enthalpie de formation. Le comportement régulier des solutions permet de déterminer les activités des constituants des mélanges. Une relation empirique reliant l’activité de AgX à la conductivité est établie.

La comparaison du comportement de ces trois systèmes vitreux permet d’établir que la grandeur essentielle, justifiant les variations de propriétés, est la constante de dissociation ionique de AgX et que ces verres sont d’autant plus conducteurs que leur enthalpie de mélange est faible.

Abstract

Solution calorimetry has been used lo study glasses with the composition (1—x) AgPO₃, x AgX (X = I. Br, Cl). Partial molar enthalpies have been deduced from the formation enthalpies.

The regular behaviour of the solutions enables to determine the activities of the components of the mixtures. An empirical relation between the activity of AgX and the conductivity has been established.

The comparison of the behaviour of hese three vitreous systems enabled us to prove that the most important factor lor these properties is the ionic dissociation constant of AgX ami that these glasses arc the more conducting the mixture enthalpy is weaker.