Etude comparative des systèmes vitreux LiX — Li₂O — P₂O₅ avec X = I, Br, Cl. Conductivité électrique et structure

Laboratoire d'Electrochimie des Solides Equipe de Recherche Associée au C.N.R.S. N° 810 Faculté des Sciences et des Techniques Route de Gray. 25030 Besançon Cedex.

Résumé

Les influences des compositions en LiX et en Li₂O sur les propriétés des verres LiX — Li₂O-P₂O₅ (avec X = Cl, Br, I) sont examinées. Les comparaisons portent sur l'étendue des domaines vitreux. Les températures de transition vitreuse, les conductivités électriques et les spectres de diffusion Raman. Le verre à teneurs maximales en Li₂O et en Lil présente une conductivité de 3.10^{— 6} ohm^{— 1}. cm^{— 1} à 25 °C et de 3.1.10^{— 3} ohm^{— 1}.cm^{— 1} à 200 °C avec une énergie d'activation de l'ordre de 10,7 Kcal.mole^{— 1}. Une concentration élevée en Li₂O entraîne la coupure des chaînes de polyanions [math] du réseau vitreux, mais la concentration en LiX semble sans influence sur la structure de ces chaînes.

Abstract

The effects of both LiX and Li₂O contents on the properties of the LiX — Li₂O — P₂O₅ (with X = Cl, Br, I) glasses are discussed. The glass existence ranges, glass transition temperatures, electrical conductivities and Raman spectra are compared. The conductivity of the glass which has the highest Li₂O and Lil compositions reaches 3 x 10^{— 6} ohm^{— 1}.cm^{— 1} at 25 °C and 3.1 x 10^{— 3} ohm^{— 1}.cm^{— 1} at 200 °C. Its activation energy is about 10.7 Kcal. mole^{— 1}. The increase of Li₂O content leads to the breaking of [math] chains of the vitreous network but the LiX content seems to have no incidence on the chains structure.