Étude statistique des titrages acido-basiques en solutions aqueuses diluées

V — Détermination potentiométrique des variations de l'entropie de déprotonation et de la capacité calorifique molaire apparente des acides polyacrylique et polyméthacrylique

Laboratoire de physicochimie ionique et macromoléculaire, Université de Provence, 3 place Victor Hugo, 13331 Marseille Cédex 3, France.

Résumé

L'entropie de déprotonation et la capacité calorifique molaire apparente des acides polyacrylique et polyméthacrylique à la concentration 2.10^-2 monomol.I^-1 ont été étudiées par potentiométrie en solution saline aqueuse. Les résultats ainsi obtenus sont en bon accord avec ceux d'autres origines, validant ainsi les possibilités de la potentiométrie pour la détermination des grandeurs thermodynamiques en cause. Une précipitation de l'acide polyacrylique, observable à faible dissociation, est fonction de la température et de la concentration en sels de sodium. Cette précipitation provoque une perturbation des valeurs prises par les fonctions thermodynamiques analogue à celle accompagnant le changement de conformation de l'acide polyméthacrylique.

Abstract

Deprotonation entropies and apparent molar heat capacities of polyacrylic and polymethacrylic acids were studied using potentiometry in a 2.10^-2 M (monomer) aqueous salt solution. The findings agree well with those obtained by other methods, and thus validate the usefulness of potentiometry in determining thermodynamic data. Weakly dissociated polyacrylic acid precipitates according to the concentration of the sodium salt and the temperature, perturbing the measurement of thermodynamic values. This perturbation is analogous to the effect of conformational changes in the polymethacrylic acid.