Étude des systèmes aqueux Ag⁺/APA (acide polyacrylique) et Ag⁰/APA à l’équilibre

Laboratoire de Physico-Chimie des Rayonnements, CNRS UA 75, Bât 350 Université Paris-Sud, 91405 Orsay Cedex, France.

Résumé

Le système Ag⁺-APA en milieu aqueux donne naissance sous irradiation gamma à des clusters Ag⁰_n/APA (3 ≲ n ≲ 8) dont le spectre d’absorption UV (λ ≲ 380 nm) est accompagné d’une bande visible caractéristique du ligand APA (λ ≳ 420 nm) en interaction avec les clusters. Une étude potentiométrique menée sur des solutions de Ag⁺ en présence d’APA à différents pH montre que la forme déprotonée (polyacrylate) est fortement liée à Ag⁺, ce qui n’est pas le cas de la forme protonée de APA. L’un des clusters oligomères peut être stabilisé au moins un an. Son étude par spectrométrie infra-rouge révèle des variations importantes dans les bandes de vibration du groupe COO^- vers 1400 et 1600 cm^-1 selon que le polyacrylate est lié à Ag⁺ ou à Ag⁰.

Abstract

When submitted to gamma radiation the system Ag⁺-PAA-water leads to clusters Ag⁰_n/PAA (3 ≲ n ≲ 8) the UV spectrum of which at λ ≲ 380 nm is accompanied by a visible band depending on the PAA ligand (λ ≳ 420 nm) interacting with the clusters. Potentiometric measurements carried out on Ag⁺ solutions in the presence of PAA at various pH show that the deprotonated form (polyacrylate anion) is strongly bonded to Ag⁺, on the opposite of the protonated form of PAA. One of the oligomer clusters can be stabilized for more than one year. Studying it by infra-red spectrometry reveals important modifications in the vibration bands of the COO^- group circa 1400 and 1600 cm^-1 according to the bonding of PAA with Ag⁺ or Ag⁰ .