Structure électronique de phosphures de métaux de transition

Laboratoire de chimie du solide et inorganique moléculaire, URA CNRS 254, université de Rennes I, 35042 Rennes Cedex, France.

Résumé

Les propriétés structurales particulières de phosphures de type M₂P et MM’P (M, M’ = métal de transition) ont fait l’objet de calculs théoriques de type "extended HÜCKEL tight-binding". On montre qu’un effet JAHN-TELLER du second ordre serait responsable du fait que Co₂P cristallise dans une structure orthorhombique et non pas dans une forme hexagonale de type Ni₂In. De manière générale, la tendance à la maximalisation des interactions métal-métal liantes guide le choix d’une structure par un phosphure donné. Cet effet semble expliquer le caractère sélectif des différents sites de substitution d’un métal par un autre dans les phosphures mixtes MM’P.

Abstract

The peculiar structural properties of M₂P and MM’P transition metal phosphides have been studied theoretically using tight-binding extended HÜCKEL type calculations. A second order JAHN-TELLER effect should be responsible for the fact that Co₂P is of the orthorhombic and not of the hexagonal Ni₂In structure type. In a general manner, the optimization of metal-metal bonding drives the structural choice of a given phosphide. This effect appears to explain the site preference of atoms in mixed MM’P phosphides.