Matériaux à clusters en chimie du solide

Université de Rennes I, Laboratoire de chimie minérale B, URA CNRS 254, avenue du Général-Leclerc, 35042 Rennes Cedex, France.

Résumé

En chimie du solide, les éléments de transition 4d ou 5d forment des liaisons métal-métal en utilisant leurs électrons de valence. Les propriétés de ces composés à cluster vont de celles de l’isolant à celles de conducteurs métalliques, avec des transitions supraconductrices. Ces propriétés dépendent du nombre de ligandes entourant le cluster et de la structure électronique de celui-ci. En dépit de leur grande variété structurale et de leurs propriétés physiques très différentes, ces composés peuvent être décrits à partir d’un modèle simple de structure de bande. Les exemples sont pris dans les halogénures, les chalcohalogénures et les chalcogénures à clusters tétraédriques, octaédriques et leurs dérivés de molybdène, de rhénium, de niobium ou de tantale.

Abstract

In solid state chemistry, 4d and 5d elements are able to use their remaining valence electrons to form metal-metal bonds. The physical behaviour of these cluster compounds extends from that of insulators and semiconductors to that of conductors with superconducting transitions and is related to the number of anions surrounding each cluster and to their electronic structure. In spite of the variety of the structural features and physical properties of these cluster compounds, it has been found that a simple band model was convenient to describe the whole. The examples are given in the families of cluster compounds with Me₄ tetrahedral clusters and Me₆ octahedral clusters and derived, molybdenum, rhenium, niobium and tantalum halides, chalcohalides and chalcogenides.