Thermodynamique des déformations élastiques réversibles des réseaux polymériques amorphes gonflés en équilibre avec un excès de l’agent gonflant^*

European Research Associates, s. a., 95, rue Gatti de Gamond, Bruxelles 18, Belgique, Belgique.

Résumé

Le traitement thermodynamique des déformations élastiques réversibles des réseaux polymériques amorphes gonflés en équilibre avec un excès de l’agent gonflant est donné en détail.

On montre que les mesures dynamométriques — les mesures de force ƒ et du coefficient (δƒ/δT)_P,L, μ₁ = μ₁⁰, — permettent de calculer la variation de l’énergie interne du réseau avec la déformation, plus exactement le coefficient important (δE/δL)_V,T. On montre que ces mesures permettent également de déterminer la chaleur de dilution [math] du réseau gonflé, c’est-à-dire la variation d’enthalpie (exprimée par mole de diluant) accompagnant le passage de dn₁ moles de diluant dans le réseau gonflé.

Si les mesures sont effectuées sur des échantillons du même polymère mais pontés différemment, la méthode proposée permet d’obtenir [math] en fonction de la composition de gonflement. Or [math] peut être identifié à l’enthalpie de dilution [math] d’une solution de même composition que celle du réseau gonflé. On voit donc que l’étude dynamométrique des réseaux gonflés est capable de donner des quantités relatives à la thermodynamique des solutions, quantités qui ne sont généralement mesurables que par calorimétrie.