Recherches théoriques sur la structure électronique de molécules contenant des atomes hybrides en sp

IV. — Tétraacétylène-Considérations générales sur l’ensemble des carbures acétyléniques

Laboratoire de Chimie Théorique, Faculté des Sciences, Marseille, France.

Résumé

La méthode L.C.A.O. améliorée est utilisée pour étudier la structure électronique du tétraacétylène. La constatation d’une légère divergence avec l’expérience pour les énergies de transition dans les premiers termes de la série des carbures acétyléniques, nous a conduit à modifier légèrement le facteur de réduction λ" des intégrales de cœur (A⁺⁺, ab). Celui-ci n’est, différent de celui des intégrales coulombiennes λ qu’au-dessous de ρ = [math] = 4,0, ainsi que le montre l’étude de la molécule d’azote pour laquelle singulets et triplets sont très correctement prévus. Au-dessous de ρ = 4,0, λ" est ajusté pour le diacétylène; tous les hydrocarbures donnent alors d’excellents résultats. On donne une nouvelle formule de la distance interatomique en fonction de l’indice de liaison mobile.