Effet isotopique du soufre au cours de l’oxydation de l’anhydride sulfureux en milieu sulfurique et mécanisme de cette oxydation

Département de Physico-Chimie, Service des Isotopes Stables, CEN, Saclay, B.P. n° 2, Gif-sur-Yvette, S.-et-O.], France.

Résumé

Le but de cette étude est de chercher si les vapeurs nitreuses peuvent catalyser la réaction d’échange du soufre entre l’anhydride sulfureux et l’acide sulfurique en milieu sulfurique.

Au cours de l’oxydation de l’anhydride la phase vapeur s’appauvrit en soufre lourd. Mais les expériences réalisées avec de l’acide sulfurique marqué H₂³⁵SO₄ montrent que le soufre n’échange pas avec une vitesse mesurable à température ordinaire. Le fractionnement isotopique observé ne peut donc être expliqué par une évolution vers l’équilibre thermodynamique. L’absence d’échange est interprétée à la lumière des mécanismes proposés pour l’oxydation catalytique de l’anhydride sulfureux.